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埃爾派知識課堂:鈣鈦礦型鋰離子電解質(zhì)的制備和摻雜改性

2021-01-29
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作者:埃爾派
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無機固體鋰離子電解質(zhì)具有能量密度高、使用壽命長、功率大、安全性高、無污染等優(yōu)點,是傳統(tǒng)有機液體電解質(zhì)的良好替代品。其中,鈣鈦礦型鋰離子電解質(zhì)具有良好的晶粒導(dǎo)電性和化學(xué)穩(wěn)定性,存在巨大的潛在應(yīng)用。...

無機固體鋰離子電解質(zhì)具有能量密度高、使用壽命長、功率大、安全性高、無污染等優(yōu)點,是傳統(tǒng)有機液體電解質(zhì)的良好替代品。其中,鈣鈦礦型鋰離子電解質(zhì)具有良好的晶粒導(dǎo)電性和化學(xué)穩(wěn)定性,存在巨大的潛在應(yīng)用。

目前,合成鈣鈦礦型鋰離子電解質(zhì)無機固體電解質(zhì)的方法主要有固相法、溶膠-凝膠法以及其他方法。

固相法

固相法是將原料試劑按化學(xué)計量比用天平進行稱量,利用粉碎、球磨等方式將其混合在一起形成粉末進行煅燒,再經(jīng)過高溫?zé)Y(jié)得到鈣鈦礦型氧化物。該方法原理簡單、成本較低、實際操作簡便,但鍛燒溫度高、時間長,且顆粒粗大、不均勻、易團聚、易混入雜質(zhì),由此導(dǎo)致樣品性能較差。

溶膠-凝膠法

溶膠-凝膠技術(shù)是當(dāng)前制備納米級材料的主要方法,是將金屬有機物或無機物經(jīng)過溶液、溶膠、凝膠再經(jīng)過熱處理形成納米粉體的方法。該方法反應(yīng)在溶液中進行,均勻度高,煅燒溫度低。同時,可以準確控制化學(xué)計量比,從而控制材料的微觀結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。但原材料成本較高,不適合大規(guī)模生產(chǎn)。

其他方法

制備鈣鈦礦型鋰離子電解質(zhì)的方法還有共沉淀法、溶膠凝膠-低溫燃燒法等。雖然鈣鈦礦型鋰快離子導(dǎo)體陶瓷材料具有較高的晶粒電導(dǎo)率,但仍然存在很多問題。

在合成過程中,由于高溫導(dǎo)致氧化鋰損失,較難控制最后所得產(chǎn)物的組分,不易得到較高的電導(dǎo)率。而由于其具有較高的界面電阻,材料的晶界電導(dǎo)率較低,大量研究者通過改變晶體結(jié)構(gòu)或?qū)⒉煌镔|(zhì)與之摻雜等方式來提高鈣鈦礦型鋰離子電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率。

晶體結(jié)構(gòu)的摻雜改性

鈣鈦礦型鋰離子電解質(zhì)中A位和B位取代的各種構(gòu)型共有以下幾種:其他鑭系元素離子對鑭離子的A位取代;其他堿、堿土和銀離子對鋰離子的A位取代;鈦離子被三價、四價、五價、六價離子的B位取代;A位和B位點的共同置換。

與不同物質(zhì)混合的摻雜改性

與固體無機電解質(zhì)的混合可以使鈣鈦礦型鋰離子電解質(zhì)的鋰濃度增加,從而影響電導(dǎo)率,也可增強可燒結(jié)性能,提高致密性。

在制備鈣鈦礦型鋰離子電解質(zhì)時,應(yīng)選取適合的方法,合理控制原材料的含量、燒結(jié)溫度和燒結(jié)時間等因素,從而獲得結(jié)構(gòu)穩(wěn)定且電導(dǎo)率較高的電解質(zhì)。

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