碳酸鈣的有機(jī)改性是指通過(guò)物理或化學(xué)方法將有機(jī)物改性劑包裹在碳酸鈣表面,使碳酸鈣表面性質(zhì)發(fā)生改變,從而增加界面相容性,減少粉體相互團(tuán)聚。目前,碳酸鈣常用的有機(jī)改性劑主要有聚合物、偶聯(lián)劑、表面活性劑等。
聚合物
聚合物表面改性是指在碳酸鈣粒子表面形成一層核殼結(jié)構(gòu)的高聚物層,常用的聚合物主要有低聚物、高聚物和水溶性高分子。
聚合物改性碳酸鈣有兩種方法,一種是在碳酸鈣表面使單體通過(guò)聚合反應(yīng)形成高分子鏈段,另一種是將聚合物溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲行纬筛叻肿尤芤海傧蚱渲屑尤胩妓徕},當(dāng)高聚物逐漸吸附到碳酸鈣表面后將溶劑清除形成包覆。
偶聯(lián)劑
偶聯(lián)劑是一種同時(shí)含有極性和非極性結(jié)構(gòu)的物質(zhì),偶聯(lián)劑分子兩端的極性親水基團(tuán)和非極性疏水基團(tuán)可以分別與無(wú)機(jī)粉體和聚合物基體發(fā)生物理纏繞或化學(xué)反應(yīng),使兩者得到穩(wěn)定結(jié)合,使得復(fù)合材料的性能得到進(jìn)一步改善。當(dāng)前主要用于碳酸鈣表面改性的偶聯(lián)劑類(lèi)型主要有復(fù)合偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑等。
1、復(fù)合偶聯(lián)劑
復(fù)合偶聯(lián)劑是指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上金屬元素的新型偶聯(lián)劑,常用于碳酸鈣表面改性的復(fù)合偶聯(lián)劑有鋁鈦偶聯(lián)劑和鋁鋯酸酯偶聯(lián)劑。
2、硅烷偶聯(lián)劑
硅烷偶聯(lián)劑早期主要用于玻璃纖維增強(qiáng)塑料,在碳酸鈣表面改性方面的應(yīng)用很少。大多數(shù)硅烷偶聯(lián)劑與碳酸鈣的表面結(jié)合效果很差,甚至沒(méi)有效果。需要用到的偶聯(lián)劑種類(lèi)也很多,導(dǎo)致工藝復(fù)雜且成本較高,實(shí)用性較差。
3、鈦酸酯偶聯(lián)劑
經(jīng)過(guò)鈦酸酯偶聯(lián)劑處理過(guò)的碳酸鈣表面會(huì)覆蓋一層有機(jī)分子膜,使碳酸鈣表面性質(zhì)變?yōu)槭杷纳破渑c高聚物的界面相容性,提高復(fù)合材料的機(jī)械性能。但鈦酸酯價(jià)格昂貴,其棕色會(huì)對(duì)白色系產(chǎn)品產(chǎn)生影響,并可能影響人體健康。
4、鋁酸酯偶聯(lián)劑
鋁酸酯偶聯(lián)劑在常溫下為固體,顏色淺且無(wú)毒,熱分解的溫度較高,價(jià)格低廉,包裝運(yùn)輸方便,適用于對(duì)外觀(guān)要求嚴(yán)格、安全性好的產(chǎn)品。但鋁酸酯易水解,不能用于濕法表面改性工藝。鋁酸酯改性碳酸鈣活性高、粒徑小、易分散、吸油性和吸濕性低。
此外,還有鈷酸酯偶聯(lián)劑、鋅酸酯偶聯(lián)劑和硼酸酯偶聯(lián)劑等一系列常用于碳酸鈣表面改性的表面改性劑。
表面活性劑
表面活性劑是一種具有親水親油兩種官能團(tuán)結(jié)構(gòu)的分子,可以幫助無(wú)機(jī)粉體和有機(jī)物基體有效結(jié)合,當(dāng)前在碳酸鈣表面改性方面主要使用的活性劑有磷酸酯類(lèi)、季銨鹽類(lèi)和脂肪酸(鹽)。
1、磷酸酯類(lèi)
磷酸酯與碳酸鈣表面的鈣離子結(jié)合形成磷酸鹽,從而在碳酸鈣表面產(chǎn)生包覆作用。經(jīng)磷酸酯改性后,碳酸鈣親油性增強(qiáng),碳酸鈣復(fù)合材料的機(jī)械性能、加工性能進(jìn)一步提升。
2、季銨鹽類(lèi)
季銨鹽類(lèi)表面活性劑是最常用的陽(yáng)離子型表面活性劑,主要是通過(guò)季銨鹽的正電荷與碳酸鈣表面發(fā)生吸附作用,另一端與聚合物產(chǎn)生交聯(lián)作用來(lái)完成對(duì)碳酸鈣表面的改性。
3、脂肪酸(鹽)類(lèi)
脂肪酸(鹽)類(lèi)改性劑屬于陰離子表面活性劑,碳酸鈣能夠與脂肪酸(鹽)類(lèi)的改性劑在表面發(fā)生物理吸附或化學(xué)鍵合,得到表面具有長(zhǎng)鏈烷基烴結(jié)構(gòu)的改性碳酸鈣。
脂肪酸(鹽)的濕法改性是使脂肪酸根離子與游離的鈣離子反應(yīng),進(jìn)一步遷移到碳酸鈣表面產(chǎn)生包覆效果。干法改性是使碳酸鈣表面的羥基和鈣離子被脂肪酸的羧基進(jìn)攻,對(duì)碳酸鈣顆粒產(chǎn)生包覆作用,減少顆粒之間的堆積現(xiàn)象。
這一類(lèi)改性劑有棕櫚酸、木質(zhì)素、硬脂酸(鹽)和樹(shù)脂酸(鹽)等。
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